شماره بازیابی	SC CHEM ۸۴۳
عنوان	سنتز ترکیبات جدید فسفرآمید و تیوفسفرآمید و مطالعه رفتار کوئوردیناسیونی آنها: تجزیه و تحلیل ساختاری و آماری داده های بلورنگاری از جمله گروه های فضایی و بی نظمی های ساختاری
عنوان لاتین	Synthesis of new phosphoramide and thiophosphoramide compounds and study on their coordination behavior: structural and statistical analysis of crystallographic data such as space groups and structural disorders
نویسنده	کیخا، مجتبی - Keikha, Mojtaba
استاد راهنما	پورایوبی، مهرداد
استاد مشاور	سلیمی، علیرضا
مقطع تحصیلی	دکتری (Ph.D)
سال دفاع از پایان نامه	۱۳۹۶
رشته	شیمی - شیمی معدنی
توصیفگر	سنتز
توصیفگر	فسفرآمیدها
توصیفگر	کوئوردیناسیون
توصیفگر	بلورنگاری
توصیفگر	پیوند هیدروژنی
توصیفگر	برهمکنش بین مولکولی
چکیده فارسی	در این پژوهش 21 ترکیب جدید فسفرآمید و 4 ترکیب جدید تیوفسفرآمید سنتز شد. فسفر آمید ها متعلق به دسته های: N-کربونیل فسفریک تری آمیدها با اسکلت C(O)NHP(O)[NH(C)]2 و C(O)NHP(O)[N(C)(C)]2، نمک های آمیدو فسفات با اسکلت C(O)NHP(O)[NH(C)]Oˉ و C(O)NHP(O)[N(C)(C)]Oˉ، فسفریک تری آمیدها با اسکلت P(O)(N1)(N2)(N3) N1 = N2 ≠ N3] و [N1 ≠ N2 ≠ N3، نمک فسفریک دی آمید با اسکلت P(O)(N1)(N2)Oˉ [N1 = N2] و آمیدو فسفریک اسید استر با اسکلت (RO)2P(O)[NH(C)] هستند. تیوفسفر آمید های سنتز شده از خانواده ی فسفروتیوئیک تری آمید با اسکلت P(S)(N1)(N2)(N3) [N1 = N2 ≠ N3] می باشند. همچنین یک کمپلکس Hg(II) با لیگاند تیوفسفریک تری آمید دارای قطعه Hg–S=P[NH(C)]3 با موفقیت سنتز و شناسایی شد. آزمایش بلورنگاری پراش پرتوی ایکس (برای24 ترکیب) و طیف سنجی مادون زیرقرمز (برای 25 ترکیب)، طیف سنجی جرم و طیف رزونانس مغناطیس هسته (برای برخی از ترکیب ها) ثبت شد. تعدادی از ساختارهای مطالعه شده در این پژوهش، جزء نخستین ساختارها و یا ساختارهای به ندرت گزارش شده در میان ترکیب های هم خانواده ی خود هستند؛ مانند فسفریک تری آمید غیر حلقوی با سه گروه آمیدی متفاوت، نخستین ترکیب تیوفسفریک تری آمید با دو گروه آمیدی متفاوت و نخستین کمپلکس Hg(II) با اسکلت Hg–S=P[NH(C)]3. در این پژوهش، افزون بر تهیه ی ترکیب های جدید، بررسی های تجربی و آنالیزهای آماری به شرح زیر انجام شد: 1( بررسی مسیر شکسته شدن به وسیله اسپکتومتری جرم؛ 2( مطالعه ثابت های جفت شدن 31P–1H، 31P–13C و 19F–13C به وسیله طیف سنجی رزونانس مغناطیس هسته؛ 3( مقایسه فرکانس های کششی P=S، P=O و N–H در طیف مادون قرمز؛ 4( مطالعه ی برهمکنش های بین مولکولی به وسیله تجزیه و تحلیل سطح هرشفلد؛ 5 ( تجزیه و تحلیل پیوند M–S با نظریه پیوند ظرفیت در کمپلکس های تیوفسفرآمید با اسکلت M–S=P[N]3 و مقایسه آنها با پیوندهای M–O در کمپلکس های فسفریک تری آمید با اسکلت M–O=P[N]3؛ 6) ارزیابی برهمکنش های ضعیف مانند C–H…π و π…π در ساختار بلورین ترکیب های جدید؛ 7) تجزیه و تحلیل ساختاری و آماری داده های بلورنگاری از جمله گروه های فضایی، بی نظمی ساختاری، پلی مورفیسم و حضور بیش از یک مولکول مستقل تقارنی در ساختار بلوری ترکیب های فسفرآمید با اسکلت P(O)[N]3 به وسیله جستجو در پایگاه داده های ساختاری کمبریج، 8) مطالعه رفتار کوئوردیناسیونی ترکیب های فسفریک تری آمید و تیوفسفر یک تری آمید بر پایه تجزیه و تحلیل پایگاه داده های ساختاری کمبریج.
چکیده لاتین	In this research, 21 new phosphoramide compounds and 4 new thiophosphoramide compounds were synthesized. The phosphoramides belongs to the following sub-classes: N-carbonyl phosphoric triamides with the C(O)NHP(O)[NH(C)]2 and C(O)NHP(O)[N(C)(C)]2 skeletons, amido phosphate salts with C(O)NHP(O)[NH(C)]O– and C(O)NHP(O)[N(C)(C)]O– skeletons, phosphoric triamides with the P(O)(N1)(N2)(N3) [N1 = N2 ≠ N3 and N1 ≠ N2 ≠ N3] skeleton, phosphoric diamide salt with the P(O)(N1)(N2)Oˉ [N1 = N2] skeleton and amidophosphoric acid ester with the (RO)2P(O)[NH(C)] skeleton. The synthesized thiophosphoramides belong to the phosphorothioic triamide family, with the P(S)(N1)(N2)(N3) [N1 = N2 ≠ N3] skeleton. Furthermore, one Hg(II) complex with the phosphorothioic triamide ligand (with an Hg–S=P[NH(C)]3 segment) have been synthesized successfully and characterized. The single crystal X-ray diffraction analysis (for 24 compounds), IR (for 25 compounds), Mass and NMR spectra (for some ones) were recorded. Some of the reported structures in this work are the first diffraction experiments or rarely reported structures among their families which belong to: the acyclic phosphoric triamide with three different amido groups, the first phosphorothioic triamide compounds with two different amido groups and the first Hg(II) complex with an Hg–S=P[NH(C)]3 skeleton. Apart from synthesis of new compounds, the following experimental investigations and statistical analyses have been performed: (i) investigation of fragmentation pathway by Mass experiments, (ii) the study of the 31P-1H, 31P-13C and 19F-13C coupling constants by NMR experiments, (iii) a comparison of the P=S, P=O and N–H stretching frequencies in IR spectra, (iv) the study of intermolecular interactions by Hirshfeld surface analysis, (v) bond valence analysis of M–S bonds in complexes with the M–S=P[N]3 skeleton and a comparison with M–O bonds in structures with the M–O=P[N]3 skeleton, (vi) evaluation of weak interactions such as C–H…π and π…π in crystal structures, (vii) structural and statistical analysis of crystallographic data such as space groups, structural disorders, polymorphism and the presence of more than one symmetrically independent molecules, in the structures with the P(O)[N]3 skeleton by a survey on the Cambridge Structural Database (CSD), (viii) the study of coordination behaviors of phosphoric triamide and thiophosphoric triamide compounds based on a CSD analysis.
لیست فایلها:	چکیده فارسی فهرست مطالب فهرست جداول فهرست اشکال فهرست منابع و ماخذ چکیده انگلیسی صفحه عنوان انگلیسی